|
COCH3•CH2•CH3 + H2 = C(CH3)3•OH У обсужденных цепных органических соединений удлинение цепи достигается в основном за счет прибавления нейтральных групп CH2, и в некоторых случаях пар CH • CH. Введение кислорода создает нейтральную группу СНОН, и замещение CH2 на эту группу создает дополнительные семейства соединений. Они включают такие важные вещества как оксикислоты, полиоксиспирты и сахариды. Оксикислоты могут быть либо одноосновными, как молочные кислоты CH3 • CHOH • CO • OH, либо двуосновными, как виннокаменная кислота COOH • (CHOH)2 • CO • OH. В обоих случаях цепи можно расширить прибавлением большего числа групп СНОН, хотя возможно и прибавление CH2, как в яблочной кислоте COOH • CHOH • CH2 • CO • OH. Полиоксиспирты - это расширения гликолевой цепи нейтральными группами СНОН. Общая формула - CH2OH • (CHOH)n• CH2 • OH. Сахариды появляются в результате преобразования радикалов CH3 (в альдегидах и кетонах) в CH2OH и прибавления нейтральных групп СНОН. Продукты, полученные из альдегидов, - альдозы, общая формула которых CH2OH • (CHOH)n • CO • H. Продукты, полученные из кетонов, - кетозы, их структура (CO • CH2 • OH) • (CHOH)n • CH2 • OH. Если в альдегид или кетон вводится азот, заменяя комбинацию углерод-кислород на тройную комбинацию азота, водорода и кислорода в форме двухвалентного оксирадикала NH • O, природа дополнительных продуктов демонстрирует то же отношение к структурам двух оксопроизводных, какое мы замечали в случае прибавления водорода. Прибавление NH к альдегиду изменяет только отрицательный радикал, который расширяется от CO • H до CH • NH • O. Например, пропион альдегид CH3 • CH2 • CO • H становится окси пропион альдегидом CH3 • CH2 • (CH • NH • O). С другой стороны, прибавление NH к кетонам требует молекулярного перегруппирования для введения отрицательных групп CH3 в комбинацию с положительным углеродом в положительном радикале. Прибавление NH к ацетону COCH3 • CH3 создает диметил кетоксим C(CH3)2 • NH • O. Как указывается в этих формулах, чтобы показать истинный состав, необходимо изменить выражение для оксирадикала с традиционного NOH на NH • O. Другой способ введения азота в углеводороды – замена отрицательного водорода на аминогруппы NH2. Тогда дальнейшие, возможные замещения на положительные атомы водорода в NH2 создают огромное разнообразие структур. Соединения, у которых радикал NH2 остается бездействующим, - это первичные амины; соединения с NH и одним положительным замещением – это вторичные амины, а соединения, у которых заменены оба атома водорода, оставляя от изначальной аминогруппы только один атом азота, - третичные амины. Поскольку замещения амина положительные, эти соединения могут иметь больше одной олефиновой ветви, как у диалиламине (CH • CH2 • CH2)2 • NH, - виде структуры, не обнаруженной у углеводородов, у которых все атомы водорода отрицательные и могут заменяться только отрицательными заменителями. Диамины обладают обычной двойной структурой с CH2NH2 в положительном положении и обычной комбинации амина CH2 • NH2 на отрицательном конце молекулы. — 229 —
|