|
Отрицательная комбинация кислорода и азота, которой можно заменить водород, - нитрогруппа NO2. Такая замена выливается в семейство, известное как нитропарафины. Типичным представителем этого семейства является 1-нитропропан CH3 • (CH2)2 • NO2. У нитропарафинов группа NO – это комбинация положительного азота (валентность +3) и отрицательного кислорода (-2 каждый). Изомерное семейство соединений - алкил нитриты - включает группу ONO, у которой один атом кислорода с усиленной нейтральной валентностью +4 и атом азота с обычной валентностью (–3) образуют одновалентный, положительный радикал ON. Дальнейшая комбинация с отрицательным кислородом создает одновалентный, отрицательный радикал ONO. В обычных условиях (CO • CO) комбинация CO • NO2 пребывает вне магнитных, нейтральных пределов, и нет серий соединений CO • NO2, соответствующих сериям, основанным на CO•NH2. У соединений четвертичного аммония азот обладает нейтральной валентностью 5, как у неорганических нитратов, и соединяется с эквивалентом пятивалентных, отрицательных атомов или радикалов для формирования соединений, начиная с простых комбинаций, таких как гидроксид тетраметиламмония N(CH3)4 • OH, и кончая очень сложными и биологически важными соединениями, такими как лецитин. Четвертичная часть аммония в молекуле лецитина N(CH3)3OH • CH2• CH2• OH существует и отдельно, так же как хлор. Прибавление кислорода к радикалам цианида и изоцианида создает радикалы OCN и ONC, образующие основу цианатов и изоцианатов. Сравнение цианидов и цианатов хорошо иллюстрирует способ, которым разные уместные факторы входят в строительство химических соединений. Каждый элемент обладает несколькими возможными ориентациями вращения, которые он может принимать для формирования химических соединений. В каждой ориентации он обладает действующим смещением скорости или валентностью, определяющей статус элемента в соединении и отношение, в котором он сочетается с другими компонентами. Одни ориентации вероятнее, чем другие, но вид самой устойчивой комбинации не может определяться преимущественно на основе вероятности, поскольку в ситуацию входят и другие факторы. Один из факторов – ограничение на прямые комбинации из-за относительной отрицательности составляющих. Другой фактор – относительно большая вероятность групп с низкими валентностями в радикалах. Значимым фактором является и способность к замещению. Одновалентный радикал – не только более вероятная структура, чем радикал с более высокими валентностями. Он обладает способностью свободного замещения атомов водорода, а радикалы с более высокой валентностью выполняют замещения лишь с определенным трудом. Следовательно, в окружении, благоприятном для замещений (если он может сформироваться), одновалентный радикал обладает преимуществом. — 231 —
|