|
Радикал NH2+ - тоже намного менее вероятная структура, чем радикал амина, у которого азот обладает нормальной отрицательной валентностью, но этот положительный радикал не соперничает с группой амина. Если поблизости имеются единицы NH2, межатомные силы способствуют соединению, и чтобы соединение имело место, некоторые группы должны переориентироваться так, чтобы действовать как положительные компоненты соединений. Радикал NH2+ обладает самыми вероятными положительными ориентациями и берет на себя положительную роль в NH2 • NH2 и подобных комбинациях; положение закрытое для радикала амина. Нейтральная группа NH2 не обладает таким защищенным статусом. Выше углерода и азота способность образовывать соединения молекулярного типа резко падает, но соответствующие элементы более высоких групп участвуют в нескольких соединениях такой природы. Кремний образует серии гидридов, аналогичных парафиновым углеводородам, с составом SiH3 • (SiH2)n • H, а также несколько соединений, промежуточных между кремниевыми и углеводородными цепями. Типичными примерами последних являются Si3 • CH2 • SiH2 • H, и Si(CH3)3 • CH2 • SiH2 • CH2 • SiH2 • H. Германий образует серии гидридов, известных как германы, они похожи на гидриды кремния или силаны и обладают составом Ge3 • (GeH2)n • H. Известны лишь несколько членов этих серий. Также сообщалось о неустойчивом гидриде олова Sn3 • SnH2 • H2. Следовало ожидать, что три элемента с более высокой валентностью образовывали бы ограниченное число соединений, подобных гидроазотам; и известные соединения такого вида все еще редки. Сообщалось о дифосфене PH2 • PH2 и какодиле As(CH3)2 • As(CH3)2. Поскольку минимальная магнитная валентность фосфора и мышьяка равна 2, эти соединения не могут иметь гидразиновую структуру NH2 • NH • H2, и, возможно, являются соединениями PH • PH2 • H и AsCH3 • As(CH3)2 • CH3. Как указывалось в связи с этиленом и ацетиленом, химическое поведение таких соединений объясняется тенденцией положительного и отрицательного компонентов соединения в целом (таких как PH и Н в дифосфене) объединяться, если соединение нарушается во время химической реакции. Другие серии соединений молекулярного класса, не относящиеся ни к углероду, ни к азоту, основаны на боре. Поскольку в двумерных соединениях бор действует как элемент Деления IV, он принимает валентность 5, а не обычную валентность 3, которой обладает в соединении, таком как B2O3, где выступает в роли элемента Деления I. Одновалентный радикал на основе валентности 5 был бы BH4 или его эквивалентом, но такой радикал был бы трехмерным и не способным к объединению в двумерную цепь. Следовательно, положительным радикалом в цепи бора является двухвалентная комбинация B3. Как и в углеводородах, отрицательным компонентом молекулы в целом является водород, поэтому требуются два отрицательных атома водорода с валентностью положительного радикала. И вновь, как и в углеводородах, имеется тесная связь между атомами водорода и соседней, нейтральной группой BH, а комбинацию можно рассматривать как отрицательный радикал B3 с валентностью 2. Однако для нынешних целей представляется полезным показывать его в истинной форме - BH • H2. — 223 —
|