|
Выше уровня температурной удельной теплоты 3R, соответствующего границе региона, температурное движение покидает регион времени и подвергается изменению, требующему значительного вклада тепловой энергии для поддержания той же температуры, что будет объясняться позже. Условие минимальной энергии, самое вероятное условие, обеспечивается за счет устранения смены региона любыми доступными средствами. Одним из таких средств, единственным доступным для молекул, у которых температурно колеблется лишь одна единица вращения, является изменение начального уровня с отрицательного на положительный. Если начальный уровень составляет +2/3 R вместо –2/3 R, итоговая, положительная удельная теплота составляет 3 2/3 R в точке, где температурная удельная теплота достигает предела 3R. Пока поддерживается этот более высокий уровень, перехода из региона не требуется. Ввиду того, что магнитное вращение является базовым вращением атома, максимальное число единиц, способных вибрировать температурно, обычно определяется магнитным смещением. Дальнейшие ограничения налагаются низкими температурами плавления и определенными структурными факторами. Имеется несколько элементов и большое число соединений, которые следуют паттерну удельной теплоты, изображенному на рисунке 3 или какой-то его части. Если температурное движение растягивается до второй единицы магнитного вращения, вращения два, то, пользуясь терминологией обсуждения межатомного расстояния, можно сказать, что паттерн рисунка 3 следует уровню 2 1/3. В этой точке активируется вторая единица вращения. Начальный уровень удельной теплоты вращения два подвергается влияния того же коэффициента n3, что и температурная удельная теплота, и составляет 1/n3 x 2/3 R = 1/12 R. Такое изменение отрицательного начального уровня повышает итоговую, положительную удельную теплоту, соответствующую температурной величине 3R, с 2,333 R до 2,917 R, и позволяет температурному движению продолжаться на основе предпочтительного отрицательного начального уровня вплоть до значительно более высокой температуры. Рисунок 3 Когда кривая вращения два достигает конечной точки при итоговой, положительной удельной теплоте 2,917 R, дальнейшее уменьшение начального уровня с помощью перехода к вращению три, где доступно более высокое вращение, поднимает максимум до 2,975 R. Если доступна вибрирующая единица 4, следует еще один аналогичный переход. Нижеприведенная таблица показывает величины удельной теплоты, соответствующие начальному и конечному уровням каждой кривой. Как указывалось раньше, единицы, применимые ко второй колонке под каждым из подзаголовков, являются калориями на грамм моль на градус Кельвина. — 68 —
|