|
На основании разработанных до сих пор критериев статус бинарных радикалов, таких как OH, SH и CN, неоднозначен, поскольку отсутствует различие между центральными атомами и атомами-спутниками. Но эти группы могут включать неорганические радикалы, потому что способны входить в трехмерные неорганические, радикальные компоновки. Еще один особый класс радикалов сочетает положительные и отрицательные валентности одного и того же элемента. Имеется азидный радикал N3, у которого атом азота с нейтральной валентностью +5 сочетается с двумя отрицательными атомами азота с валентностью –3 каждый; общая валентность группы (-1). Аналогично, атом углерода с первичной магнитной валентностью +2 соединяется с отрицательным атомом углерода с валентностью (-4), образуя карбидный радикал C2 с валентностью (-2). Распространенными радикалами боридов - комбинациями структур бора, упомянутыми в главе 18, являются B2, B4 и B6. Самые известные соединения B4 - это прямые комбинации элементов Деления I с валентностью 4. Поэтому можно прийти к выводу, что результирующая валентность комбинации B4 составляет (-4). Роль B6 в таких соединениях как CaB6 и BaB6, указывает на то, что итоговая валентность радикала B6 составляет (-2). Статус радикала B2 определен не так ясно, но представляется, что он тоже имеет валентность (-2); то есть, половину комбинации B4. Результирующая валентность (-2) может создаваться либо комбинацией отрицательной валентности (-3) с вторичной магнитной валентностью +1, либо комбинацией отрицательной валентности (-5) с положительной валентностью +3. Эти же две альтернативы имеются и для B4. Комбинация валентностей +1 и (-3) возможна и для радикала B6. На основании этих величин валентности всех боридных радикалов представляют последовательную систему, представленную на нижеприведенной таблице:
Однако радикал B6 не может создаваться комбинацией валентностей +3 и –5. И чтобы воспользоваться валентностью –5 необходимо ввести положительный компонент с валентностью +2. Отрицательная валентность –3 ведет к более согласованному набору комбинаций и увязывается с валентностью бора в прямых комбинациях бора с положительными элементами. По крайней мере, сейчас можно прийти к выводу, что имеющиеся свидетельства говорят в пользу отрицательной валентности бора (–3). Общие принципы сложного образования, разработанные для простых комбинаций, распространяются и на соединения, содержащие радикалы неорганического класса. Основное требование таково: валентность радикальной группы должна пребывать в равновесии с равной и противоположной валентностью. Поэтому для формирования соединения K2SO4 отрицательный радикал SO4 соединяется с необходимым количеством положительных атомов. Аналогично, положительный радикал NH4 соединяется с отрицательным атомом для создания соединения NH4Cl. Или как в соединении (NH4)2SO4 радикалами могут быть оба компонента. — 208 —
|